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寧德時代給特斯拉下“錳”藥

2022-08-11 10:43:59 車東西   作者: Juice  

磷酸鐵鋰電池將要迎來最大變革!

日前,有媒體報道稱,寧德時代將會在今年第四季度向特斯拉供應最新的產(chǎn)品M3P電池,將會搭載到Model Y車型上。而這款車會在明年初上市。

寧德時代雖然沒有明確說明白M3P電池是何種電池,但由于M是錳元素的化學代號,再加上馬斯克此前多次公開談到錳電池,因此不少人推測M3P電池就是磷酸錳鐵鋰電池。

而隨著寧德時代和特斯拉的同時押寶,磷酸錳鐵鋰電池再次成為動力電池行業(yè)熱門話題。目前國內(nèi)幾乎所有的動力電池廠商都在研究磷酸錳鐵鋰電池。

顧名思義,這種電池是磷酸鐵鋰電池的升級版本,在原來的正極材料加入一定的錳元素,使之成為磷酸錳鐵鋰電池。

與磷酸鐵鋰電池相比,磷酸錳鐵鋰電池的能量密度可以提升15~20%左右,單體能量密度可以達到200Wh/kg以上,甚至可以和部分三元鋰電池媲美。

此外,磷酸錳鐵鋰電池的低溫性能也會有明顯的提升。更重要的是,磷酸錳鐵鋰電池的安全性、循環(huán)壽命和磷酸鐵鋰電池非常接近。

也就是說,磷酸錳鐵鋰電池繼承了磷酸鐵鋰電池安全性高、循環(huán)壽命長的優(yōu)點,同時又彌補了磷酸鐵鋰電池能量密度低,低溫性能差的缺點。

因此,磷酸錳鐵鋰電池似乎是磷酸鐵鋰電池最好的替代品。

隨著車企對于電動汽車安全性的要求越來越高,磷酸鐵鋰電池的裝機量已經(jīng)超過了三元鋰電池。這也意味著磷酸錳鐵鋰電池將會擁有非常廣闊的市場空間。

那么,這種電池的性能為何會有明顯提升?是否還存在一定的技術難點?目前量產(chǎn)進度如何?

寧德時代下場搞 特斯拉明年就將裝車

雖然因為供貨特斯拉,寧德時代M3P電池再次走入大眾視線,但其實在今年2月份的時候,寧德時代的M3P電池就首次出現(xiàn)在公眾視野中了。


▲寧德時代此前曾預告M3P電池(圖源網(wǎng)絡)

當時大家從電池的命名方式猜測,M3P電池或許就是磷酸錳鐵鋰電池。

不過,寧德時代方面則表示:“M3P是基于新型材料體系研發(fā)的電池,準確說來不是磷酸錳鐵鋰,還包含其他金屬元素,公司稱之為磷酸鹽體系的三元。新電池的能量密度高于磷酸鐵鋰,但成本比三元鋰更低”。

從寧德時代的描述來看,M3P電池是在原有的電池化學體系上,添加了一些錳元素和其他的金屬元素,是一種進一步優(yōu)化的磷酸錳鐵鋰電池。

雖然具體做法上存在一定的差別,但整體思路也是往動力電池材料體系內(nèi)加入更多的錳元素。

在今年的世界動力電池大會上,寧德時代方面表示M3P電池已經(jīng)實現(xiàn)了量產(chǎn),預計在明年推向市場應用,而結合此前的報道來看,首批裝車的車型應該就是特斯拉Model Y。


▲特斯拉Model Y

特斯拉之所以會選擇采用這種新電池,主要跟其對于這一技術思路的認可有關。

在電池方面,馬斯克曾多次強調(diào),電動汽車和動力電池的大規(guī)模生產(chǎn)需要數(shù)千萬噸材料,甚至數(shù)億噸電池材料,因此,這些電池原材料必須是隨處可見的普通材料,否則就無法進行規(guī)模化生產(chǎn)。

而全球錳礦資源非常豐富,恰好符合馬斯克所說的隨處可見且普通。

因此,馬斯克曾經(jīng)多次談及錳元素。在2020年的電池日活動上,馬斯克就表示對錳金屬感興趣。

今年1月份的時候,馬斯克還發(fā)表推特表示,錳可以替代鐵和磷,因為錳需要更少的鋰元素,還可以在更高的電壓下工作。

而特斯拉柏林工廠開幕的時候,馬斯克在被提問到“ 石墨烯電池 ” 時,曾坦言由于石墨烯電池存在制造的復雜性,他對此持懷疑態(tài)度。緊接著他表示,特斯拉正在用更多的材料制造電池,其中著重提到了錳基陰極電池的化學潛力。


▲馬斯克在柏林工廠開幕式上發(fā)表演講

從馬斯克過往的言論中也不難發(fā)現(xiàn),特斯拉對于錳元素在電池中的作用非??春?,很早就開始嘗試將其產(chǎn)業(yè)化了。

目前寧德時代含有錳元素的動力電池已經(jīng)走到了大規(guī)模量產(chǎn)的前夜,同時寧德時代作為特斯拉在國內(nèi)的動力電池供應商之一,向特斯拉提供這種電池也就不奇怪了。

也正因為寧德時代和特斯拉的共同選擇,另一種含錳元素的磷酸錳鐵鋰電池也開始走向大眾視野中。

磷酸鐵電池迎來改革 能量密度進一步提升

磷酸錳鐵鋰電池,顧名思義就是在磷酸鐵鋰電池的正極材料基礎上加入錳元素,從而獲得一種新型動力電池。

這種電池雖然在最近一段時間才走入到大眾的視野中,但其誕生的時間卻并非現(xiàn)在。

從專利申請的情況來看,早在2005年開始就零星有關于磷酸錳鐵鋰電池的專利申請,此后也一直有相關專利申請。


▲國家專利局相關專利情況

而在具體的產(chǎn)業(yè)化方面,比亞迪在2013年開始了研究,在2014年的“2014中國新能源汽車產(chǎn)業(yè)三基工程工作會議”中,王傳福就曾提到其找到了新的技術方向,即為磷酸錳鐵鋰電池(LMFP)。

甚至在2015年,工信部目錄中出現(xiàn)的新款e6車型就搭載了磷酸錳鐵鋰電池。

由于當時技術條件并不成熟,再加上三元鋰電池逐步崛起成為主流的動力電池,有消息稱比亞迪在2016年就終止了相關研究。

由此可見,磷酸錳鐵鋰電池并不算是一項新技術。

目前磷酸鐵鋰電池的裝機量超過了三元鋰電池,公開數(shù)據(jù)顯示,上半年磷酸鐵鋰電池的裝機量達到了64.4GWh,占比58.5%;三元鋰電池的裝車量達45.6GWh,占比41.4%。

可以說,磷酸鐵鋰電池又迎來了春天。

但目前磷酸鐵鋰電池的能量密度已經(jīng)接近天花板,在原有的化學體系上很難再做進一步的提升。而磷酸錳鐵鋰電池就是一個不錯的發(fā)展方向。

與磷酸鐵鋰電池相比,磷酸錳鐵鋰電池有兩大優(yōu)勢。

首先就是磷酸錳鐵鋰電池的能量密度會有顯著的提升。國海證券研究顯示,磷酸錳鐵鋰的電壓平臺為4.1V,而磷酸鐵鋰電池電壓平臺為3.4V,根據(jù)能量密度=克容量*電壓的計算公式,磷酸錳鐵鋰電池的能量密度最多可以提升20%左右。

現(xiàn)階段比亞迪刀片電池的單體能量密度在160Wh/kg左右,系統(tǒng)能量密度為140Wh/kg左右,搭載了刀片電池之后,比亞迪漢EV在NEDC工況下,最高續(xù)航可以達到605公里。

而磷酸錳鐵鋰電池的單體能量密度預計可以達到200Wh/kg以上,和NCM523三元鋰電池的單體能量密度接近。NCM523的單體能量密度為180~210Wh/kg,系統(tǒng)能量密度可以達到161Wh/kg以上,也可以讓電動汽車的續(xù)航輕松突破600公里。

目前榮威ER6、幾何A Pro,甚至目前非?;馃岬臉O氪001都有采用NCM523的版本,其續(xù)航也基本都在600公里以上。

這主要是因為錳元素的加入使得電壓平臺提高,從而提升了能量密度,彌補了磷酸鐵鋰電池能量密度低的短板。

另一個突出優(yōu)勢則是低溫性能好。國海證券研究顯示,錳酸鐵鋰電池在-20℃下容量保持率能夠達到約75%,而磷酸鐵鋰的容量保持率為60%-70%。


▲磷酸錳鐵鋰電池低溫性能更加突出(圖源國海證券)

這也意味著在同樣的低溫性能下,磷酸錳鐵鋰電池的帶電量更大,因而其低溫性能會更加優(yōu)秀。

而這主要是因為磷酸錳鐵鋰的一次顆粒小于磷酸鐵鋰,因而鋰離子的運輸路徑更短。

另外,磷酸錳鐵鋰電池的安全性和循環(huán)性能也可以和磷酸鐵鋰電池比肩。磷酸錳鐵鋰電池也屬于橄欖石結構類型,其結構穩(wěn)定性要強于三元鋰電池的層狀氧化物結構。

而錳元素是一種導電性非常差的金屬元素,鋰離子在電池中進行充放電動作并不會影響到錳元素,所以其安全性可以得到保證。

整體來看,磷酸錳鐵鋰電池彌補了磷酸鐵鋰電池能量密度低、低溫性能差的缺點,但安全性高、循環(huán)壽命長的優(yōu)點又得到了繼承。毫不夸張的說,磷酸錳鐵鋰電池就是磷酸鐵鋰電池的升級版。

即使與三元鋰電池相比,磷酸錳鐵鋰電池也具備安全性高、成本低的優(yōu)勢。因此,一旦這種電池實現(xiàn)規(guī)?;慨a(chǎn),或許將會快速占領市場。

仍存在一定缺點 可與三元材料搭配使用

但磷酸錳鐵鋰電池也并非完美無缺的產(chǎn)品,否則也不可能直到今天還未實現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)。在目前的技術條件下,磷酸錳鐵鋰電池也存在多個顯著的問題。

國海證券報告顯示,磷酸錳鐵鋰的雙電壓平臺不穩(wěn)定,磷酸錳鐵鋰電池擁有錳鐵兩個電壓平臺,錳的電壓平臺高于鐵,因此在錳與鐵的氧化還原方面、電壓切換方面都會比較困難,這也導致后期電池的BMS比較困難。

其次這種電池的電導率也比較低,電子在磷酸錳鐵鋰躍遷能系遠高于磷酸鐵鋰,導致電導率比較低,如果做一個比喻的話,磷酸鐵鋰可以類比為半導體,而磷酸錳鐵鋰則類似于絕緣體,而磷酸錳鐵鋰正極材料的加工難度也要比磷酸鐵鋰更高。

另外錳離子在姜-泰勒效應下會導致錳溶出,在負極表面沉積,最終破壞SEI膜(液態(tài)鋰離子電池首次充放電過程中,電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層),影響到電池的安全性。

而這些因素也一直是磷酸錳鐵鋰電池沒有實現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)的原因。

不過,現(xiàn)階段電池企業(yè)對于磷酸錳鐵鋰電池的重視程度正在不斷提升,頭部企業(yè)正在逐步破解這些問題,主要的改性方法有納米化、碳包覆、金屬離子摻雜、與三元材料復用,且可同時使用以上多種方法。

納米化原理為將顆??s小至納米尺寸后可以減少鋰離子在正極活性物質顆粒內(nèi)部的擴散路徑,以便高效脫嵌,提高對應電池的倍率性能,也能提高活性顆粒的比表面積,提高與電解液的反應,以使性能得到提升。


▲納米棒狀錳鐵鋰結構(圖源國海證券)

碳包覆則是通過導電碳和磷酸錳鐵鋰構建快速導電網(wǎng)絡,使電子在充放電過程中可以在活性物質之間迅速遷移,降低電池的內(nèi)阻和充放電極化。而碳包覆也可以避免與電解液產(chǎn)生副反應,改善其高溫性能和循環(huán)性能。

金屬離子摻雜是從晶格內(nèi)部改變材料的導電性和離子擴散性,摻雜離子可使晶格產(chǎn)生缺陷,并可抑制姜-泰勒效應,從而提高材料性能。

比較有意思的一點是,磷酸錳鐵鋰電池還可以和三元材料進行復配,通過磷酸錳鐵鋰包覆三元材料,復合材料兼具磷酸錳鐵鋰的低成本、高安全性以及三元材料的高能量密度的優(yōu)勢,同時電池擁有優(yōu)異的循環(huán)性能。


▲復合材料電池安全性更好(圖源國海證券)

例如磷酸錳鐵鋰復合80%的三元523材料后,電池能量密度沒有明顯變化,但其安全性能得到了明顯的提升,同時成本也會較三元體系更低。

而按照寧德時代的說法,其M3P電池“還包含其他金屬元素,公司稱之為磷酸鹽體系的三元”,從這點來看,該電池或許就采用了復合材料。

雖然磷酸錳鐵鋰電池存在一定的問題,但目前已經(jīng)有了較為有效的解決方式,已經(jīng)站到了量產(chǎn)的大門前。

電池企業(yè)材料商已經(jīng)布局 即將大規(guī)模生產(chǎn)

目前已經(jīng)有越來越多的電池企業(yè)開始參與到磷酸錳鐵鋰電池的研發(fā)中了。

除了上面提到的寧德時代,有市場消息稱,比亞迪旗下的弗迪電池在今年初小批量采購磷酸錳鐵鋰材料,正在進行內(nèi)部研發(fā)。

7月13日,比亞迪方面也就“研發(fā)磷酸錳鐵鋰電池”的傳聞進行了回應,表示“關于電池的各種材料,都會有研究。”

比亞迪的回應也算是證實了其內(nèi)部正在對這種電池進行研發(fā)。

此外,消息人士稱,國軒高科已經(jīng)在錳基電池方面深耕多年,已經(jīng)獲得了多項專利和新產(chǎn)品證書。

媒體報道稱,欣旺達、億緯鋰能的磷酸錳鐵鋰電池已經(jīng)在今年上半年通過了電池中試環(huán)節(jié),正在送樣品給車企測試。

車東西此前也曾聯(lián)系中創(chuàng)新航方面,得到的回復為:年內(nèi)也會有關于磷酸錳鐵鋰電池的發(fā)布。

整體上來看,目前國內(nèi)主要的動力電池廠商都已經(jīng)進行了磷酸錳鐵鋰電池的布局。而該化學體系的電池此前已經(jīng)在兩輪電動汽車方面實現(xiàn)了量產(chǎn),車用電池也已經(jīng)在進行樣品測試了。

據(jù)了解生產(chǎn)磷酸錳鐵鋰電池與生產(chǎn)磷酸鐵鋰電池的生產(chǎn)設備變動較小,無需重建產(chǎn)線,變動成本低。也就是說,一旦樣品測試通過,或許很快就將實現(xiàn)規(guī)?;慨a(chǎn)。

而正極材料廠商如德方納米、力泰鋰能、容百科技、當升科技等都已經(jīng)完成了磷酸錳鐵鋰材料的開發(fā),都已經(jīng)規(guī)劃了一定的產(chǎn)能。

按照目前的發(fā)展趨勢來看,到2023年,磷酸錳鐵鋰電池將會快速上量,未來或許會完全替代磷酸鐵鋰電池。

結語:動力電池技術仍在持續(xù)進步

在電動化時代,動力電池已經(jīng)成為最核心的零部件了,而在動力電池領域內(nèi)也在發(fā)生一定的變化。

在過去的幾年內(nèi),由于補貼政策的作用和車企消費者對于續(xù)航里程的追求,三元鋰電池迅速成為主流,而最近兩年,隨著公眾對于安全性的重視和對成本的考慮,磷酸鐵鋰電池又開始快速占領市場。

但整體上來看,現(xiàn)階段主流的電池技術路線只有三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池,并且這兩條路徑還在持續(xù)發(fā)展,在三元體系方面陸續(xù)出現(xiàn)了5系三元鋰、6系三元鋰、8系三元鋰等,并且還在持續(xù)更新。

而在磷酸鐵鋰方面,此前多集中在封裝方式的變化,如刀片電池等,而隨著技術的不斷發(fā)展,研發(fā)人員也開始在化學體系方面發(fā)力,開始研發(fā)磷酸錳鐵鋰電池。

從這點來看,雖然動力電池行業(yè)現(xiàn)階段出現(xiàn)了瓶頸,但卻從未止步,因此未來或許也會有更好的動力電池產(chǎn)品出現(xiàn)。




責任編輯: 李穎

標簽:磷酸錳鐵鋰電池,三元材料,寧德時代

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